二氧化硒

(Selenium dioxide)+4价的氧化物,化学式SeO2。白色晶体,蒸气为绿色;熔点340~350℃,315℃时升华,密度3.95克/厘米3(15℃)。二氧化硒相应的酸为亚硒酸,其酸性比亚酸弱。硒在空气或氧气中燃烧,或将亚硒酸H2SeO3脱水,都可制得二氧化硒,并可用升华法提纯。

基本信息 中文名称:二氧化硒

 

英文名称:selenium dioxide ;selenious acid anhydride 别名:亚硒酐

 

CAS No.:7446-08-4

 

分子式:SeO2

 

分子量:110.96

 

危险标记: 13(剧毒品)

 

包装类别:

 

包装方法:塑料袋或二层牛皮纸袋外全开口或中开口钢桶(钢板厚1.0 毫米,每桶净重不超过150 公斤;钢板厚0.75毫米,每桶净重不超过100 公斤);塑料袋外塑料桶(固体);塑料桶(液体);螺纹口玻璃瓶、盖压口玻璃瓶、塑料瓶或金属桶(罐)外普通木箱。

 

理化性质

主要成分:纯品

 

外观与性状:白色或微红色有光泽的针状结晶粉末,有刺激性气味。

 

熔点(℃):340~350

 

沸点(℃):

 

相对密度(水=1):3.95

 

相对蒸气密度(空气=1):

 

蒸气压(kPa): 0.13/157℃

 

闪点:

 

燃烧热(kJ/mol):

 

稳定性和反应活性:稳定

 

危险特性:本身不能燃烧。若遇高热,升华产生剧毒的气体。

 

溶解性:溶于水、乙醇、丙酮、苯、乙酸。

 

禁配物:强酸、氨、易燃或可燃物。

 

应急处置

皮肤接触:立即脱去污染的衣着,用大量流动清水冲洗至少15分钟。就医。

 

眼睛接触:提起眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗。就医。

 

吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。

 

食入:饮足量温水,催吐。就医。

 

呼吸系统防护:可能接触其粉尘时,必须佩戴防尘面具(全面罩)。紧急事态抢救或撤离时,应该佩戴空气呼吸器。

 

眼睛防护:呼吸系统防护中已作防护。

 

身体防护:穿胶布防毒衣。

 

手防护:戴橡胶手套。

 

其他防护:工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作完毕,淋浴更衣。工作服不准带至非作业场所。单独存放被毒物污染的衣服,洗后备用。保持良好的卫生习惯。

 

泄漏应急处理:隔离泄漏污染区,限制出入。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿防毒服。避免扬尘,小心扫起,置于袋中转移至安全场所。若大量泄漏,用塑料布、帆布覆盖。收集回收或运至废物处理场所处置。

 

有害燃烧产物:氧化硒。

 

灭火方法:消防人员必须穿全身防火防毒服,在上风向灭火。灭火时尽可能将容器从火场移至空旷处。

 

管理信息

操作的管理:密闭操作,局部排风。操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴防尘面具(全面罩),穿胶布防毒衣,戴橡胶手套。远离易燃、可燃物。避免产生粉尘。避免与酸类接触。搬运时要轻装轻卸,防止包装及容器损坏。配备泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。

 

储存的管理:储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库温不超过35℃,相对湿度不超过80%。应与易(可)燃物、酸类等分开存放,切忌混储。储区应备有合适的材料收容泄漏物。

 

运输的管理:铁路运输时应严格按照铁道部《危险货物运输规则》中的危险货物配装表进行配装。运输前应先检查包装容器是否完整、密封,运输过程中要确保容器不泄漏、不倒塌、不坠落、不损坏。严禁与酸类、氧化剂、食品及食品添加剂混运。运输时运输车辆应配备泄漏应急处理设备。运输途中应防曝晒、雨淋,防高温。

 

废弃的管理:根据国家和地方有关法规的要求处置。或与厂商或制造商联系,确定处置方法。

 

毒理学资料

急性毒性:二氧化硒(亚硒酸)对皮肤粘膜的刺激作用似二氧化硫。大鼠吸人二氧化硒蒸气150~600mg/m3动物立即死亡;100-600 mg/m3几天内死亡。本品还可引起皮炎和皮肤灼伤 。

 

亚急性和慢性毒性:慢性吸入本品3~30mg/m3,每天6h,历时1个月,动物体重减轻,贫血。尸检时可见卡他性肺炎,支气管炎,肝出血,局灶性坏死和脂肪浸润,肾小管上皮细胞退行比变和坏死。

 

代谢:

 

中毒机理:

 

燃爆危险:本品不燃,有毒,具强刺激性。

 

应急医疗

主要用途及接触机会:用作氧化剂、催化剂、试剂等。

 

侵入途径:

 

人体危害:对皮肤、粘膜有较强的刺激性。大量吸入本品蒸气可引起化学性支气管炎、化学性肺炎或肺水肿。进入眼内可引起结膜炎。可引起接触性皮炎和皮肤灼伤。

 

诊断要点:

 

(1)大量吸入本类物品的烟雾可出现眼和上呼吸道刺激症状,表现为眼刺痛、流泪、流涕、咳嗽、咳痰、胸痰、胸闷。还可有头痛、头晕、乏力、恶心、呕吐等症状。呼吸和汗啐中有蒜臭味。症状多在2-3天内消退,无后遗症。

 

(2)大量吸入二氧化硒蒸气蒸气可引起化学性支气管炎,个别严重者可发生化学性 肺炎或肺水肿。硒化中毒引起的肺水肿可在急性期缓解后2-4小时出现。

 

(3)口服后引起胃肠道症状,呼吸有大蒜味。出现呕吐、流涎,严重病例血压下降、昏迷、抽搐、心电图显示T波改变和Q-T间期延长。

 

(4)溶液能灼伤皮肤,能经手指端的皮肤吸收。皮肤长期小量接触能引起皮炎。

 

(5)手接触二氧化硒及多数可还原成二氧化硒的亚硒酸类物质能产生严重的甲沟炎。

 

(6)亚硒酸类物质溶液溅入眼内可产生严重的眼灼伤。出现流泪、畏光、眼部疼痛、眼睑痉挛。检查可见有结膜充血、结膜下出血、角膜溃疡。

 

处理原则:

 

(1)皮肤接触后应用大量清水冲洗。

 

(2)眼内溅入本类物质溶液后应立即用大量清水冲洗。或以10%硫代硫酸溶液冲洗。

 

(3)口服后立即催吐、洗胃、服用活性炭。

 

(4)工厂发生泄漏事件应隔离泄漏污染区,处理人员应戴好防毒面具与胶手套,穿化学防护服。不要直接接触泄漏物,避免扬尘,小心扫起,使其溶于水、酸或氧化成水溶液状态,再加硫化物发生沉淀反应,然后废弃。

 

(5)硫代硫酸钠10-20ml静注,可使部分硒化合物还原成元素硒而解毒。

 

(6)对症处理与支持疗法,如吸氧、保持呼吸道通畅,防治肺水肿等。

 

(7)络合剂依地酸钠可加重肾脏损害,二巯丙醇可增加硒的毒性,大剂量维生素C可减少硒的排泄,均不宜使用。

 

预防措施:

 

侦查检测

监测方法

 

1.现场应急监测方法

 

2.实验室监测方法

 

监测方法 来 源 类 别
气相色谱法 空气 《工作场所有害物质监测方法》(徐伯洪 闫慧芳主编)
二氨基联苯胺比色法 空气 《空气中有害物质的测定方法》(第二版)杭士平编

国家标准

 

1.中国职业接触限值(GBZ2-2002)

 

2.环境标准

 

前苏联(1975) 水体中有害物质最高允许浓度 0.01mg/L

 

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